P18-2010-117. ˆ. Š Í,.. ³ É,.. ƒμ ÖÎ 1,. ÉÊ²Ê 2,. Œ ÉÊ 2, ƒ. ±Ê 2 Š ˆ Š ˆŒˆ Šˆ Š Œ Œ, Œ ˆ ˆ ˆ Œ ² μ Ê ² Œ ³ Ò. Ö: Š É Î ± É Ì μ²μ 1 Œ Ê μ Ò Ê É É μ Ò, μ Ð É Î ²μ ± Ê 2 Í μ ²Ó Ò É ÉÊÉ ² μ, ² ³Ò Í μ μ Ë ±, Œ - Ê ², ÊÌ É E-mail: kravets@lnr.jinr.ru
Š Í. ˆ.. P18-2010-117 É Ê±ÉÊ Ô² ±É μì ³ Î ± μ É É ±μ ÒÌ ³ ³, ³μ Ë Í μ ÒÌ ² ³ É É ËÉμ ÔÉ ˆ ² μ Ò É Ê±ÉÊ Ô² ±É μì ³ Î ± μ É μ² ÔÉ ² É ËÉ - ² É μ É ±μ μ ³ ³ Ò, ³μ Ë Í μ μ ² ³ 1,1,1,2-É É ËÉμ ÔÉ. É μ ² μ, ÎÉμ μ μ² ³ μ Ì μ É É ±μ μ ³ ³ Ò μ³μðóõ μ² ³ Í 1,1,1,2-É É ËÉμ ÔÉ ² ³ μ É ± μ - Õ ÊÌ ²μ ÒÌ ±μ³ μ É ÒÌ ³ ³, μ ² ÕÐ Ì É μ Ì Ô² ±É μ² - Éμ ³³ É μ μ ³μ É Å Ò Ö³²ÖÕÐ ³ ÔËË ±Éμ³, Ìμ Ò³ p-n- Ìμ μ³ μ²ê μ μ ± Ì. μ± μ, ÎÉμ μ ± ÕÐ ÔËË ±É ³³ - É μ μ ³μ É μ Ê ²μ ² ÊÐ É Ò³ ʳ ÓÏ ³ ³ É μ ²μ μ² ³, μ μ³ ² ³, μ ÖÐ ³ ± ³ Õ μ³ É μ, É ± ÊÐ É μ ³ ³ Ë μ ÍÒ ² ³ Ê Ìμ μ ³ ³ μ ²μ ³ ² ³μ μ² ³ μ μ μ μ² ³, ³ ÕÐ Ì ² Î ÊÕ ±μ Í É - Í Õ ± μ± ²Ó ÒÌ Ê μ Ì μ É μ³ ²μ. Œ Éμ μ³ ³ μ ±- É μ ±μ μ²êî Ëμ ³ Í Ö μ μ μ μ ² Ê ³ÒÌ ³ ³ Ì. μé Ò μ² μ Éμ Ö ÒÌ ±Í ³. ƒ.. ² μ ˆŸˆ. É Ñ μ μ É ÉÊÉ Ö ÒÌ ² μ. Ê, 2010 Kravets L. I. et al. P18-2010-117 Structure and Electrochemical Properties of the Track Membranes Modiˇed by Tetrauoroethane Plasma A structure and charge transport properties of the poly(ethylene terephthalate) track membrane modiˇed by the 1,1,1,2-tetrauoroethane plasma have been studied. It has been found that the polymer deposition on the surface of a track membrane via the plasma polymerization of 1,1,1,2-tetrauoroethane results in the creation of bilayered composite membranes that possess a conductivity asymmetry in electrolyte solutions Å a rectiˇcation effect similar to that of a p-n junction in semiconductors. This effect is caused by an important reduction of the pore diameter in the polymer layer that leads to changing the pore geometry as well as by existence of an interface between two layers with different concentrations of carboxyl groups. Information about the charge transport in the studied membranes has been obtained by the method of impedance spectroscopy. The investigation has been performed at the Flerov Laboratory of Nuclear Reactions, JINR. Preprint of the Joint Institute for Nuclear Research. Dubna, 2010
ˆ ˆ ÊÎ Õ μ É ±μ³ μ É ÒÌ ³ ³, Î É μ É ²μ ÒÌ ³ ³-, μ μ μ ÉÓÕ É μ Ö ±μéμ ÒÌ Ö ²Ö É Ö ² Î ÊÌ ²μ - ² Î Ò³ μ Ì ³ Î ±μ É Ê±ÉÊ μ É ³ ËÊ ±Í μ ²Ó Ò³ Ê ³, μ ² ³Ö Ê ²Ö É Ö Î É ²Ó μ ³. Éμ μ Ê ²μ ² μ Ï μ- ± ³ μ É ³ É ± Ì É ³. ±, ± ²μ Ò³ ³ ³ ³ μé μ ÖÉ Ö μ²μ Î ± ³ ³ Ò, ³ ³ Ò ³μ Ë Í μ μ μ Ì μ ÉÓÕ, μ- Éμ Ò ³ ³ Ò, μ ÉμÖÐ ÊÌ ± É μ Éμ ÒÌ ² ÊÌ μ Éμ- ÒÌ ²μ ² Î μ μ Ò, É ± μ²ö Ò ³ ³ Ò, μ ÉμÖÐ ÊÌ ²μ É μ²ö μ μ μ ³μ ÉÓÕ. ƒ² μ μé² Î É ²Ó μ μ μ - μ ÉÓÕ ²μ ÒÌ ³ ³ Ö ²Ö É Ö μé μ Ö Ì É Ê±ÉÊ Ò Ë ±μ- Ì ³ Î ± Ì μ É, ÎÉμ μ É ± ÔËË ±É ³ ³³ É É μ É ÒÌ μ É. μ²óï É Ò Ò É ÊÎ μ É μ²ö ÒÌ ³ ³- ( Œ). Éμ Ö μ Ö μ³ Ì Ê ± ²Ó ÒÌ μ É. ±, μ - ² μ μ É Í Ô² ±É Î ±μ³ μ² Œ ÊÕÉ μ Ò H + OH, ÎÉμ μ μ²ö É μ²ó μ ÉÓ Ì ²Ö μ²êî Ö ± ²μÉ Ð ²μÎ, É ± ²Ö μ ÊÐ É ² Ö Ê Ì Ì ³ Î ± Ì Ð ÊÎ É ³ μ μ μ μ- μ μ± ² [1Ä3]. ² Î Ê Œ Ò Ö³²ÖÕÐ Ì μ É μ É ± μ Õ Ì μ μ μ²ê μ μ ±μ ÒÌ Ê É μ É. μ μ μ ÉÓ ² ±- É μ μ Ê ± ÉÓ μ Ò ³μ É μé ± ² Î Ò Ö ² É μ - ³μ Ò³ Ì μ²ó μ μ ² Î μ μ μ Ì ³ Î ± Ì μ- μ. μôéμ³ê μ³ Ò É É ²Ö É μé± μ ÒÌ ³ Éμ μ μ²êî Ö Œ Ê μ Ï É μ Ö Ê É ÒÌ. ² μ Î ²Ó μ Œ μ²êî ² μ ³ ² Ï ±μ ± É μ μμ ³ μ μ μμ ³ - μ ³ ³ [4, 5], Éμ μ ² ±μ²ó±μ ² É Œ μ²êî ÕÉ ³μ Ë ± - Í μ³òï² μ μ μ ³ÒÌ ³ ³. ²Ö ÔÉμ μ μ²ó ÊÕÉ ² Î Ò Ë ±μ-ì ³ Î ± ³ Éμ Ò: Ì ³ Î ±ÊÕ [6, 7] ² Í μ μ-ì ³ Î ±ÊÕ ±Ê μ² ³ μ [8, 9], É ²Ó ÊÕ ±É Í Õ μ Ì μ É ² ³ μ ² ÊÕÐ ±μ μ² ³ É μ [10, 11] É.. ˆ ² μ Ö μ³ ² Ö Ò Ëμ ³ μ ³ μ μ Éμ μ ³ ³- Ò ²μÖ μ² ³, μ Ð μ μé μ μ²μ μ Ö Ò ËÊ ±Í μ- ²Ó Ò Ê Ò. ²Ö ÔÉμ Í ² ³μ μ μ²ó μ ÉÓ ³ Éμ ² ³μÌ ³ Î - ±μ μ μ Ö, ÔÉμ³ ²ÊÎ μ² ³ Ò ²μ μ Ì μ É ³ ³ Ò 1
μ²êî ÕÉ μ³μðóõ μ² ³ Í μ ³μ μ³ μ Ö. ˆ μ²ó μ- ² ³Ò ³ É Ö ÊÐ É ÒÌ ³ÊÐ É : μ ³μ μ ÉÓ Ê² μ- Ö Éμ²Ð Ò ²μÖ μ² ³, μ μ μ μ Ì μ É ³ ³ Ò, μ Ò μ±êõ Õ, ³ ²μ ³Ö μ Ö μí μ ³μ μ ÉÓ ³ - ÖÉÓ ²Ö ³μ Ë ± Í Ï μ± ± Ê μ Î ± Ì Ô² ³ Éμ Î ± Ì μ. μ μé ÊÌ ²μ Ò ±μ³ μ É Ò ³ ³ Ò, μ ² ÕÐ Ò- Ö³²ÖÕÐ ³ μ É ³, μ²êî Ò ³ ²μÖ μ² ³, μ ÊÕ- Ð μ Ö ² ³ 1,1,1,2-É É ËÉμ ÔÉ ( ), μ ÉÊÕ μ ²μ ±Ê, ± Î É ±μéμ μ μ²ó μ μ² ÔÉ ² É ËÉ ² É Ö É ±μ Ö ³ ³ ( Œ). É ³ ³ Ò² Ò ² μ Ö ² Î Õ μ Ì μ É ± É μ μμ ³ ÒÌ ± μ± ²Ó ÒÌ Ê [12] Í ² Î ±μ Ëμ ³ μ. μ ² μ μ²ö É μ²ó μ ÉÓ Œ ± Î É ³μ ²Ó μ É ³Ò É μ É Î ±μ³ μ μí μ ³ μ μ Î ³ ³ Ò. Œ ˆŠ Š ˆŒ Ô± ³ É Ì μ²ó μ ² Œ Éμ²Ð μ 10,0 ³±³ ÔË- Ë ±É Ò³ ³ É μ³ μ 65 ³ ( ²μÉ μ ÉÓ μ 3 10 9 ³ 2 ), ±μéμ ÊÕ μ²êî ² μ ²ÊÎ ³ - ² ± (, μ Ö) Ê ±μ Ò³ Í - ±²μÉ μ -400 μ ³ ± Éμ (Ô Ö 3 ŒÔ / ʱ².) μ ² ÊÕÐ Ë ±μ-ì ³ Î ±μ μ μé±μ μ É É μ ³ Éμ ± [13]. μ² ³ μ Ì μ ÉÓ ³ ³ Ò μ μ ² ² ³ - Ö (13,56 ŒƒÍ) ² μ ³μ μ³ 32 ³μÐ μ É Ö 20 É. ² É ²Ó μ ÉÓ μ É Ö ² ³Ò Ó μ ². ± Î É - μ É ²Ö - μ²ó μ ² μ. ÍÒ ³ ³ ³ É μ³ 85 ³³ ³ Ð ² ²μ ±μ³ Ô² ±É μ μ É Ö ² ³Ò. μ É Õ ² ³Ò μ ² μ Ê Éμ μ Ê ³ ³ Ò. Š ³ Ê É ²Ó μ ±Êʳ μ ² μ μ É ÉμÎ μ μ ² Ö 1,3. Ì ³ ² ³μÌ ³ Î ±μ Ê É μ ± ³ Éμ ± μ μé± μ μ μ μ Ò μé [14]. ±É É ± Ìμ μ ³μ Ë Í μ ÒÌ ² ³ ³ ³ μ - ²Ö² μ³μð Ö ³μ μ μ² ÖÕÐ Ì ³ Éμ ±. Šμ² Î É μ μ² - ³, μ μ μ μ Ì μ É ³ ³ Ò, μ ²Ö² ³ É Î ± μ Ê ³ Ò μ Í. ˆ ³ Éμ²Ð Ò ³ ³ É μ ² μ³μðóõ Ô² ±É μ μ μ ³ É ²Ö Éμ²Ð Ò s Unit ( É Ö); ÉμÎ μ ÉÓ ³ μ É ²Ö² ±0,1 ³±³. ƒ μ μ Í ³μ ÉÓ ³ ³ ( μéμ± μ ÊÌ, μï Ï Î ³ ³ Ê) ³ Ö² μ³ ² Ö μ³μðóõ μ ² ±μ μ μ Ìμ μ³. μ μ μ²êî ÒÌ Î, μ²ó ÊÖ Ëμ ³Ê²Ê Š Ê [15], Î ÉÒ ² ÔËË ±É Ò ³ É μ. ˆ ² μ ³ ± μ É Ê±ÉÊ Ò μ Íμ, É ± μ ² ³ É μ μ Ì μ É ³ ³ μ μ ² μ³μðóõ ± ÊÕÐ μ Ô² ±É μ μ μ 2
³ ± μ ±μ JSM-840 (JEOL) Ï ³ 10 ³. μ ³μÉ μ³ μ ÍÒ Ò²Ö² ±Êʳ Éμ ± ²μ μ²μé. Š μ Ê μ² ³ Î Ö μ ²Ö² μ³μðóõ μ μ É ²Ó μ μ ³ ± μ ±μ, μ μ μ μ³ - É μ³, μ ³ Éμ ± [15]. ²Ö ³ μ²ó μ ² μ Ê ( É ²²ÖÉ); ÉμÎ μ ÉÓ ³ μ É ²Ö² ±1. ˆ ³ μ²óé- ³ ÒÌ Ì ±É - É ± ³ ³ μ μ ² μ ÉμÖ μ³ Éμ± μ μé 1 μ +1 μ³μð μé Í μ É É Elins P-8S ( ², μ Ö), Ê ²Ö ³μ μ ±μ³ ÓÕÉ μ³. ±μ μ ÉÓ ± μ Ö μ É ²Ö² 50 ³ /. ˆ ³ μ μ- ³μ É ±μ³ μ É ÒÌ ³ ³ μ μ ² ³ Éμ μ³ ³ μ ±É μ ±μ- [16] μ Î ÉμÉ 10 ƒí Ä 3 ŒƒÍ ³ ² ÉÊ μ ² 40 ³. ˆ ³ - Ö μ ÊÐ É ²Ö² μ³μðóõ ³ ³ É Z-3000X ( ², μ - Ö) ±μ³ É μ É ³ ÉÊ 23±1. μé±ê ʲÓÉ Éμ ³ Ö ³ μ μ ² μ μ ³³ ZView2. ²Ö ³ μ²óé- ³ ÒÌ Ì ±É É ± ±É μ ³ Ò² μ²ó μ Ê̱ ³ Ö ÖÎ ± ̲μ Ö Ò³ Ô² ±É μ ³, μ Ð Ö μ Ò É μ ̲μ Éμ μ ± - ² Ö μ ±μ μ ±μ Í É Í ² μé ³ ³ Ò. Ñ ³ ± μ ± ³ Ò μ É ²Ö² 2,5 ³², μî Ö ²μÐ Ó ³ ³ Ò Å 0,5 ³ 2. ² ±É μ Ò Ò² μ Ê Ò É μ Ô² ±É μ² É ± μ ± ³ ÉμÖ 7 ³³ μé μ Ì μ É ³ ³ Ò. ²Ö μ ² Ö Ö ² Ö Ô² ±É μ μ μ²ö - Í Ô² ±É μ Ò μ²ó μ ² Ó μ²óïμ μ Ì μ ÉÓÕ ( 3 ³ 2 ), ²ÖÎ μ Ö Ö μ μ²μ± ² μ 12,5 ³ ³ É μ³ 0,7 ³³ Ò² ³μÉ ²Ó. Šμ Í É Í Õ É μ ̲μ Éμ μ ± ² Ö Ó μ ² μ μé 10 4 μ 1 ³μ²Ó/². μ Î ² ³ μ ÍÒ Ò ² É μ Ô² ±É μ² É É Î 30 ³. ˆ ² μ É Ê±ÉÊ Ò μ² ³, μ²êî μ μ μ² ³ Í É É Ë- Éμ ÔÉ ² ³, μ μ ² ³ Éμ ³ Ô² ±É μ μ ±É μ ±μ ²Ö Ì - ³ Î ±μ μ ² ( ) ËÊ Ó -ˆŠ- ±É μ ±μ. ±É Ò μ- ²ÊÎ ² É μ ±μ³ ËμÉμÔ² ±É μ μ³ ±É μ³ É Riber SIA-100 c ² Éμ μ³ MAC-2 (MgKα, 100 É). μ²μ ±μ (Ô Ö ) ± ² μ ² μ É É μ³ê ±Ê 1s (284,6 Ô ) [17]. ˆŠ- ±É Ò - É μ ² μ³μðóõ ËÊ Ó - ±É μ³ É Bruker Equinox 50S μ ² É 400Ä4000 ³ 1 500-± É Ò³ ±μ ² ³ Ï ± μ Ö 2 ³ 1. É μ²μ μ ²μÐ Ö μ μ ² μ ² μ [18]. ²Ö É Í ±É μ ˆŠ μ² ³ μ ² ± ³ μ μ ²μ ± ³ μ³ 10 15 ³³. œ ˆ ˆ ˆ ˆ ² μ μí ³μ Ë ± Í Œ ² ³ 1,1,1,2-É É - ËÉμ ÔÉ μ± Ò É, ÎÉμ μ Éμ³ ³ μ μé± ²Õ É Ö μ É ³ Ò μ Í, Ö Ò μ ³ μ² ³, μ²êî μ μ μ² ³ - Í 1,1,1,2-É É ËÉμ ÔÉ ( ). ÔÉμ³ Éμ²Ð ³ ³ Ò Ê ² - 3
. 1. ² ±É μ Ò ³ ± μëμéμ Ë μ Ì μ É Ìμ μ Œ ( ) μ - Íμ ³ ³, μ μé ÒÌ ² ³ É Î 120 ( ) 300 c (, ); Å μ É Ö Éμ μ ³ ³ Ò ( μ μé Ö ² ³ ) Î É Ö, ÔËË ±É Ò ³ É μ ʳ ÓÏ É Ö. Éμ É ²Ó É Ê É μ Éμ³, ÎÉμ μ μ² ³ μ Ìμ É ± ± μ Ì μ É ³ ³ Ò, É ± É ± Ì μ. ² ±É μ μ-³ ± μ ±μ Î ±μ ² μ μ Ì- μ É ³μ Ë Í μ ÒÌ ³ ³ (. 1) μ± Ò É, ÎÉμ μ μ- ² ³ Ö Ò ÒÌ ³ É Ì μ Ìμ É ³ÊÐ É μ μ Ì μ É μ Íμ. Î ³ ²Ö ³ ³ Ò, μ μé μ É Î 120, ²Õ É Ö ² ÏÓ Î É ²Ó μ ʳ ÓÏ ³ É μ. μ Ò ³ ³ Ò ÔÉμ³ ²ÊÎ μé± ÒÉÒ (. 1, ), Éμ²Ð μ μ μ ²μÖ μ- ² ³ μ Ì μ É μ É ²Ö É μ 60 ³. ²Ö ³ ³ Ò, μ μé μ É Î 300, Éμ²Ð μ μ μ ²μÖ μ² ³ μ É ²Ö É 150 ³. ˆ ² μ μ Ì μ É (. 1, ) μ Î μ μ ±μ² (. 2, ) É ±μ ³ ³ Ò μ³μðóõ Ô² ±É μ μ ³ ± μ ±μ μ± Ò É, ÎÉμ μ- Ì μ É μ Ê É Ö μ²ê μ Í ³Ò ²μ, ±μéμ Ò μ² μ ÉÓÕ ± Ò É μ Ò. ƒ μ μ Í ³μ ÉÓ ³ ³ Ò ÔÉμ³ ÊÐ É μ ʳ ÓÏ É Ö (É ². 1). ²Ó Ï Ê ² Î ² É ²Ó μ É μ É Ö ² ³Ò μ 600 μ É ± μ É Õ Éμ²Ð Ò μ μ μ ²μÖ μ² - ³ (. 2, ), ÎÉμ Ò Ò É Ê³ ÓÏ ² Î Ò μ μ Í ³μ É μ² Î ³ 100. μ Ò Î ÉÒ μ± Ò ÕÉ, ÎÉμ ÔËË ±É Ò ³ É μ ±μ³ μ É ÒÌ ³ ³, μ Ì μ É ±μéμ ÒÌ Ëμ ³ Ê É Ö μ²ê μ- Í ³Ò ²μ μ² ³, ÊÐ É μ ʳ ÓÏ É Ö (É ². 1). Éμ μ Î É, 4
. 2. ² ±É μ Ò ³ ± μëμéμ Ë μ Î ÒÌ ±μ²μ Ìμ μ Œ ( ) ³ ³, μ μé ÒÌ ² ³ É Î 120 ( ), 300 ( ) 600 ( ) ² Í 1. ˆ ³ Ì ±É É ± ³ ³ Ò μí μ μé± ² ³ Œ ³, μ μé Ö ³ É Ò ˆ Ìμ Ö ² ³ Œ 120 c 300 c 600 c ² Î ³ Ò μ Í, % Å 0,95 2,8 5,1 μ²ð μ μ μ ²μÖ μ² ³, ³ Å 60 150 300 μéμ± μ ÊÌ ΔP =3 10 4, ³²/³ ³ 2 165,0 145,0 11,5 1,20 ËË ±É Ò ³ É μ, ³ 65,0 63,5 27,5 13,0 Š μ Ê μ² ³ Î Ö, 65 87 89 88 ÎÉμ ³ É μ μ μ μ ² ³ ²μÖ μ² ³ ³ μ μ ³ ÓÏ - ³ É μ Ìμ μ ³ ³ Ò μ É ²Ö É, μ- ³μ³Ê, μ ±μ²ó±μ Í μ³ É μ. ˆ ÒÌ Ô² ±É μ μ ³ ± μ ±μ, É ² ÒÌ. 2, ³μ μ ÉÓ, ÎÉμ μ² ³ Ö ² ±, μ μ Ö ² ³, É ²Ó μ Ò É μ Ê ² Î É Ö Éμ²Ð μ μí μ² ³ Í É - Î 300 μ² ± Ò É μ Ò μ Ì μ É ³ ³ Ò. ±μ 5
. 3. Ì ³ É Î ±μ É ² μ Ò Ìμ μ Œ ( ) μ Íμ ³ ³-, μ μé ÒÌ ² ³ É Î 120 ( ), 300 ( ) 600 ( ) ÔÉ Ì ÒÌ É Ê μ μ ² ÉÓ, ± ± μ² ³, μ μ Ò ² ³, ²Ö É Ö ÊÉ μ ³ ³ Ò. ± É Ê μ μ ² ÉÓ μ³ É Õ μ ²μ μ² ³, μ μ μ ³ ³ μ μ Ì μ É. ŒÒ ³μ ³ Éμ²Ó±μ μ² ÉÓ, ± ± ÔÉ μí Ò μ Ìμ ÖÉ ³μ³ ². ²Ó - Ï ² μ Ö μ²ó μ ³ μ μ μ ³ ± μ ±μ ³μ ÊÉ ÉÓ μ² μ² ÊÕ Ëμ ³ Í Õ. Ó ³Ò Ò ÌμÉ ² É Ì ³ É Î ±μ É ² μí μ² Ö μ Œ μ² ³ μ³, μ μ - Ò³ μ² ³ Í É É ËÉμ ÔÉ ² ³ (. 3). ŒÒ μ² ³, ÎÉμ μ² ³ μ É Ö ± ² Ì μ ±μéμ μ ²Ê μé Ìμ, μ ÔÉμ μ ³μ μ ÉÓ ³ ± μëμéμ Ë ÖÌ μ Î ÒÌ ±μ²μ ³ ³. μ μé± É Î 120 ²Õ É Ö Ëμ ³ μ Éμ ±μ ² ± μ² - ³ μ Ì μ É ³ ³ Ò ÊÉ μ Ì μ É μ ±μéμ μ ²Ê μé Ìμ (. 3, ). Ê ² Î ³ μ μé± μ 300 μ- Ìμ É Ê ² Î Éμ²Ð Ò ² ± μ Ì μ É ³ ³ Ò ²Ó - Ï Ê³ ÓÏ ³ É μ μ μ³ ²μ μ² ³ (. 3, ). μ² 6
² Í 2. É μ É ²Ó μ μ Éμ³μ μ Í Ì ³Ö μ μé± μ Éμ³μ, % μμé μï Éμ³μ ² ³,c C F O Î É C 2 120 37,5 60,0 2,5 C 2F 3,2O 0,1 300 37,7 58,1 4,2 C 2F 3,1O 0,2 600 41,8 51,5 6,7 C 2F 2,5O 0,3 ² É ²Ó μ ³Ö μ μé± (600 ) Ò Ò É ²Ó Ï μ É μ² ³ μ Ì μ É ³ ³ Ò, ÎÉμ μ É ± ±É Î ± μ² μ³ê ± ÒÉ Õ ± ²μ μ μ μ³ ²μ μ² ³ (. 3, ). ˆ ² μ μ Ì μ É ÒÌ μ É ³μ Ë Í μ ÒÌ Œ μ± Ò- É, ÎÉμ μ μé± ² ³ μ Ìμ É μëμ Í Ö μ- Ì μ É. É É ²Ó μ, ² Ìμ Ö ³ ³ Ì ±É Ê É Ö ² Î - μ ± μ μ Ê ² ³ Î Ö (Θ), μ 65, Éμ ²Ö ³μ Ë Í μ ÒÌ ³ ³ Î Ö Θ μ É ²ÖÕÉ ³ 88. ²Ö Ê É μ ² Ö - μ Ò μ² ³, μ²êî μ μ μ² ³ Í ² ³, Ò²μ μ - μ ² μ μ Ì ³ Î ±μ É Ê±ÉÊ Ò ³ Éμ ³ ËÊ Ó -ˆŠ- ±É μ ±μ. ² ±É ²μÖ μ± Ò É ÊÉ É ±μ, Ö ÒÌ Éμ³ ³ Ê ² μ, ËÉμ Î É ²Ó Ò³ μ ³ ± ²μ μ. μö ² μ ² μ μ ³μ μ ± ± Ö ² Î ³ μ É - ÉμÎ μ μ ± ²μ μ ±Êʳ μ ±Í μ μ ± ³, É ± μ ² ÊÕÐ ³ μ± ² ³ Ò μ μ Íμ μ ÊÌ, Ì ±É Ò³ ²Ö μ² - ³ μ, É μ ÒÌ ² ³ [19]. ²Ö μé μï Éμ³μ ËÉμ ± Ê ² μ Ê μ 2. ²Ö μ² ³ μ, μ²êî ÒÌ ² ³, ÔÉμ μé μï ±μ²ó±μ (É ². 2), ÎÉμ É ²Ó É Ê É μ Ê ² ËÉμ. μ²ó- Ï μ μ² É ²Ó μ É μí μ² ³ Í ±²ÕÎ Éμ³μ ËÉμ μ ÊÕÐ μ Ö μ² ³ Ê ² Î É Ö. É ²Ó Ò ² C 1s - ±É μ Í (. 4, ) μ± Ò É, ÎÉμ μ ³ É ²μ Ò Ì ±É, Ö Ò ÊÉ É ³ μ² ³ Ö- CÄC/CÄH (284,2 Ô ), C*ÄCF (286,1 Ô ), CÄF (288,5 Ô ), CÄF 2 (291,2 Ô ), É ± Î É ²Ó Ò³ ±μ² Î É μ³ Ö CÄF 3 (293,8 Ô ). μ ², ±μ μ, ÊÐ É ÊÕÉ ± Î É ±μ Í ÒÌ Ê ³ ± μ³μ² ±Ê² Ì μ² ³. ² Ê É ³ É ÉÓ, ÎÉμ ² Î ±, μμé É É ÊÕÐ μ Ô Ö 286,1 Ô, ³μ É É ²Ó É μ ÉÓ É ± μ ÊÉ É μ² ³ ± ²μ μ μ Ð Ì Ö : CÄOH CÄOR. Éμ μ Î É, ÎÉμ Î ÉÓ Éμ- ³μ Ê ² μ Ö ± ²μ μ μ³. ² F 1s - ±É μ Íμ (. 4, ) μ± Ò É, ÎÉμ μ É ± ³ É ²μ Ò Ì ±É, Ö Ò ÊÉ É ³ μ² ³ Ö CF 2 ÄCH 2 (686,5 Ô ), CF*ÄCF 2 (687,4 Ô ) CF*ÄCF 3 (690,2 Ô ). ² O 1s - ±É μ Í (. 4, ) μ- ± Ò É ² Î Ö O=C (531,1 Ô ), O=CÄO (533,7 Ô ), É ± μ μ 2 (528,5 Ô ). Éμ É ± μ Î É, ÎÉμ Î ÉÓ Éμ³μ Ê ² μ Ö 7
. 4. ±É Ò Éμ³μ C 1s ( ), F 1s ( ) O 1s ( ) μ Í μ² ³, μ²êî - μ μ μ² ³ Í ² ³ É Î 300 ± ³ μ μ ²μ ± ± ²μ μ μ³. μ- ³μ³Ê, ÔÉ Ê Ò Éμ³μ ÊÐ É ÊÕÉ ±μ Í ÒÌ ËÊ ±Í μ ²Ó ÒÌ Ê. ˆ ² μ É Ê±ÉÊ Ò ³ Éμ μ³ ˆŠ- ±É μ ±μ (. 5) μ- ± Ò É ² Î Ö μ²μ μ ²μÐ Ö, ±μéμ Ò Ì ±É Ò ²Ö μ² É - É ËÉμ ÔÉ ². ±, ±É ÊÉ É ÊÕÉ μ²μ Ò 1160 1220 ³ 1, ±μéμ Ò μμé É É ÊÕÉ ³³ É Î Ò³ ³³ É Î Ò³ ² É Ò³ ±μ² - Ö³ CF 2 μ² É É ËÉμ ÔÉ ² ; μ²μ Ò μ ²μÐ Ö 513 555 ³ 1, μé μ ÖÐ Ö ± ³ ÖÉ ±μ Ò³ ²μ ±μ É Ò³ Ëμ ³ Í μ Ò³ ±μ² Ö³ CF 2 ; μ²μ Ò μ ²μÐ Ö μ ² É 1400Ä1450 ³ 1, μμé É É ÊÕÐ - ² É Ò³ ±μ² Ö³ Ö CÄC Ê ² μ μ μ μ Í, É ± ²μÌμ - Ï Ö μ²μ 990 ³ 1, μμé É É ÊÕÐ Ö ³³ É Î Ò³ ² É Ò³ 8
. 5. ˆŠ- ±É μ Í μ² ³, μ²êî μ μ μ² ³ Í ² ³ É Î 300 ± ³ μ μ ²μ ± ±μ² Ö³ Ê CF 3. Ò ˆŠ- ±É μ ±μ É ³ ³Ò³ μ É ÕÉ ÉμÉ Ë ±É, ÎÉμ μ μ Ò³ É Ê±ÉÊ Ò³ Ô² ³ Éμ³ μ² ³, É μ μ μ 1,1,1,2-É É ËÉμ ÔÉ Ö, Ö ²ÖÕÉ Ö Ê μ ± Ä F 2 Ä. ³ É ÔÉ ³ ˆŠ- ±É ÊÉ É ÊÕÉ μ²μ Ò μ ²μÐ Ö, ±μéμ Ò Ì - ±É Ò ²Ö μ² Ë μ Ì ËÉμ μ μ ÒÌ. ±, ±É ÊÉ É Ê É Ö μ²μ μ ²μÐ Ö μ ² É 1630Ä1680 ³ 1, ±μéμ Ò μμé É É ÊÕÉ ² É Ò³ ±μ² Ö³ Ö C=C, μ²μ Ò 1781 1718 ³ 1,μÉ μ Ö- Ð Ö ± ² É Ò³ ±μ² Ö³ μ μ Ö C=C F=CF 2 F=CF μμé- É É μ, É ± Ö μ²μ μ ² É 1640Ä1680 ³ 1, μμé É É ÊÕÐ Ì ² É Ò³ ±μ² Ö³ Ö C=C RHC=CHR. ² Î μ² ³ μ² Ë - μ ÒÌ Ö É ²Ó É Ê É μ Ê ² Î É Éμ³μ μ μ μ ËÉμ μ μé ± ² ³ μí μ ±μ³ Í Ï ±. ±É É ± ²Õ É Ö Ï μ± Ö μ²μ μ ²μÐ Ö μ ² É 3400Ä3600 ³ 1, Ö - Ö μ μ μ μ μ, ² Ö μ²μ μ ²μÐ Ö 1720 ³ 1, μμé É É ÊÕÐ Ö ² É Ò³ ±μ² Ö³ Ö C=O, μöé μ, ± - μ± ²Ó ÒÌ Ê. ÊÉ É μ ² ±É μ É É ² Î ± μ± ²Ó ÒÌ Ê ²μ. ˆ Ò³ ²μ ³, ² μ É Ê±- ÉÊ Ò μ² ³, É μ μ μ - Ö 1,1,1,2-É É ËÉμ ÔÉ, É μ μ ²Ö μ²μ Ö, ÎÉμ μ É μ² ³ μ Í μ ÊÐ É ²Ö É Ö Î É ³μ É Ö ± ²μ, μ ± ÕÐ Ì ÊÉ ³ μé Ò Éμ³μ μ μ μ / ² ËÉμ μ É ³ Ö ÒÌ Î É Í ±Êʳ μ μ - ²ÊÎ Ö ² ³Ò. ±É Ò Ë ³ É μ ÊÕÐ Ö μ² ³ μ Í ÔÉμ³ ³μ É ÒÉÓ É ² ² ÊÕÐ ³ μ μ³: 9
μ² ³ μ Ì μ É Œ ÊÉ ³ μ² ³ Í Ö μ É, É ± ³ μ μ³, ± μ μ Õ ±μ³ μ É ÒÌ ³ ³-, μ ÉμÖÐ Ì ÊÌ ²μ, μ ±μéμ ÒÌ Ì ±É Ê É Ö ² Î ³ μ Ì μ É ±μ Í ÒÌ ± μ± ²Ó ÒÌ Ê Å ÔÉμ Ìμ Ö μ² ³ - Ö ³ É Í. μ Ì μ ÉÓ ÔÉμ μ ²μÖ ³ É Ê μ Ó μë ²Ó μ- É : ± μ Ê μ² ³ Î Ö Œ 65. Š COOH ²Ö μ² ÔÉ - ² É ËÉ ² É μ É ²Ö É 3,6Ä3,7 [20], É.. É μ Ì Ì²μ Éμ μ ± ² Ö ( =6,0) μ Ìμ É Ì μí Í Ö, μ ÖÐ Ö ± μö ² Õ μ ÒÌ Ó ³ ± μ³μ² ±Ê² Ì μ² ³. ² Î μé Í É ²Ó μ μ Ö - ³ É Ì ³ ± μ³μ² ±Ê² Ò Ò É ÊÌ μ Ì μ É μ μ ²μÖ ³ ³ Ò μ μ μ² Ô² ±É μ² É μ μ ²Ö [21]. Éμ μ ²μ, É μ Ò μ² ³ Í ² ³, ± ± μ± Ò ÕÉ ² μ Ö Ì ³ Î ±μ É Ê±ÉÊ Ò ³ Éμ ³ ˆŠ- ±É μ ±μ, μ É ±μéμ μ ±μ² - Î É μ ± ²μ μ μ Ð Ì ËÊ ±Í μ ²Ó ÒÌ, μ μ μ³ ± μ± ²Ó ÒÌ, Ê. Ê ²μ μ, ±μ Í É Í Ö ± μ± ²Ó ÒÌ Ê ÔÉμ³ ²ÊÎ Î - É ²Ó μ ³ ÓÏ, Î ³ ±μ Í É Í Ö ÒÌ Ê μ Ì μ É Œ, μ ±μ²ó±ê μ Ì μ ÉÓ ÔÉμ μ ²μÖ ³ É μ² μëμ Ò Ì ±É : ± - μ Ê μ² ³ Î Ö ³ 88. É μ Ì Ì²μ Éμ μ ± ² Ö μí Í Ö ± μ± ²Ó ÒÌ Ê ÔÉμ³ ²ÊÎ É ± μ É ± μö ² Õ μ ÒÌ Ó ³ ± μ³μ² ±Ê² Ì. ʲÓÉ ÉÒ ³ Ö μ²óé- ³ ÒÌ Ì ±É É ± ³ ³ μ± Ò- ÕÉ, ÎÉμ Ô² ±É Î ± Ö μ μ ³μ ÉÓ Ìμ μ Œ É μé ² Ö Éμ± (. 6, ). μé, ² μ²óé- ³ ÒÌ Ì ±É É ± ³ ³, ³μ Ë Í μ ÒÌ ² ³, μ± Ò É, ÎÉμ Ì μ μ ³μ ÉÓ - É μé ² Ö Éμ± (. 6, Ä ). Éμ μ Î É, ÎÉμ μ ²μÖ μ- ² ³, μ μ μ μ ² ³, μ É ± μö ² Õ Ê ±μ³ μ É ÒÌ ³ ³ ³³ É μ μ ³μ É Å Ò Ö³²ÖÕÐ μ ÔËË ±É, Ìμ μ μ p-n- Ìμ μ³ μ²ê μ μ ± Ì. ² μ μ É É ±μ- ÒÌ ³ ³, ³μ Ë Í μ ÒÌ ² ³ μ² [14] Í É ² [22], ³Ò É ± ²Õ ² μö ² ³³ É μ μ ³μ É Ê ³ ³ μ- ²Ê μ Í ³Ò³ ²μ ³ ² ³μ μ² ³ μ μ μ μ² ³ μ Ì μ É. ³ Ò²μ μ± μ, ÎÉμ μ ± ÕÐ ÔËË ±É ³³ É ÊÕ μî - Ó μ Ê ²μ ² ÊÐ É Ò³ ʳ ÓÏ ³ ³ É μ ²μ μ² ³, μ μ³ ² ³, μ ÖÐ ³ ± ³ Õ μ³ É μ. μö ² ³³ É μ μ ³μ É Ê ÊÌ ²μ ÒÌ ³ ³ μ Ê ²μ ² μ É ± ÊÐ - É μ ³ ³ Ë μ ÍÒ ² ³ Ê Ìμ μ ³ ³ μ ²μ ³ μ² ³, ³ ÕÐ Ì μ Ì μ É μ³ ²μ É μ²ö Ò ËÊ ±Í μ ²Ó Ò Ê Ò ( ²ÊÎ μ²ó μ Ö μ² ± Î É ² ³μμ ÊÕÐ μ ) ² ² Î ÊÕ ±μ Í É Í Õ ± μ± ²Ó ÒÌ Ê ( ²ÊÎ μ²ó μ Ö Í É ² ± Î É ² ³μμ ÊÕÐ μ ). μ μ ÊÌ ²μ μ ±μ³ μ É μ ³ ³ Ò Œ ²μÖ, ± ± ³Ò ² ÒÏ, μ ² μ É μ μμ ³ ÒÌ 10
. 6. μ²óé- ³ Ò Ì ±É É ± Ìμ μ Œ ( ) μ μé ÒÌ ² ³ É Î 120 ( ), 300 ( ) 600 c ( ) μ Íμ ³ ³ É μ Ì KCl ² Î μ ±μ Í É Í. É ± Ì Ê± μ μμé É É ÊÕÐ ² Éμ± ²μ Ô² ±É Î ±μ μ μ²ö ËÊ ±Í μ ²Ó ÒÌ Ê. Éμ μ Î É, ÎÉμ μ³ ²ÊÎ Ëμ ³ μ Ö É - Î μ μ²ö μ ³ ³ Ò, É.. ³ ÕÐ ²μÖ É μ²ö μ μ μ- ³μ ÉÓÕ, μ Ìμ É. μ²μ ÉÓ ÊÐ É μ μ² Ô² ±É μ² É- μ μ ²Ö μ Ì μ É ²μÖ ²μ μ, μ ±μ²ó±ê Ò ²μ ³ É μ É ÉμÎ μ μëμ Ò Ì ±É Ê Î É ²Ó μ ±μ Í É Í ± - μ± ²Ó ÒÌ Ê μ Ì μ É μ³ ²μ. μôéμ³ê Î μ ± μ Ö ³³ É μ μ ³μ É, μ- ³μ³Ê, ±²ÕÎ É Ö μ³. ŒÒ μ² ³, ÎÉμ μ μ μ Î μ μö ² Ö ³³ É μ μ ³μ É Ê ³ ³ μ- ²Ê μ Í ³Ò³ ²μ ³ μ Ì μ É Ö ²Ö É Ö ³ μ³ É μ : μ Ò Œ, ³ ÕÐ Í ² Î ±ÊÕ Ëμ ³Ê (. 2, ), μ- Í μ μé± ² ³ μ É ÕÉ ³³ É Î ÊÕ (±μ Î ±ÊÕ) Ëμ ³Ê. ³ É μ μ μé μ Éμ μ ³ ³ Ò ³ Ö É Ö (. 1, ), Éμ μ, μ ÊÉμ μ É Õ ² ³Ò, μ Ìμ É μ ÊÐ É μ ʳ ÓÏ. ²Ö Œ ±μ Î ±μ Ëμ ³μ μ ÔËË ±É ³³ É μ μ ³μ É É μ É ÉμÎ μ μ μ μ μ Ö Ê ² ± Í [23Ä 25]. μ ² μ ʲÓÉ É ³ ÔÉ Ì ² μ ³³ É Ö μ μ ³μ É μ Ê- 11
²μ ² Éμ²Ó±μ μ³ É μ, μ ² Î ³ ² μ Ë Ò Ê ±μ Î É μ Ò, μ ÊÕÐ Ö Ê²ÓÉ É ÊÌ Ö μ Ì μ É μ μ ²μÖ ³ ³- Ò [23, 24], ² ² Î ³ μ Ì μ É μ Ë ± μ ÒÌ Ö - ÒÌ Ê [25]. μ- ³μ³Ê, Ï ³ ²ÊÎ μ ± ÕÐ ÔËË ±É ³- ³ É μ μ ³μ É Œ μ²ê μ Í ³Ò³ ²μ ³ μ- Ì μ É ³μ É ÒÉÓ μ Ê ²μ ² ± ± ÊÐ É Ò³ ʳ ÓÏ ³ ³ É μ ²μ μ² ³, μ μ³ ² ³, μ ÖÐ ³ ± ³ Õ μ³ - É μ, É ± ÊÐ É μ ³ μ Ì ³ Ë μ ÍÒ ² ³ Ê Ìμ μ ³ ³ μ ²μ ³, ³ ÕÐ Ì ² Î ÊÕ ±μ Í É Í Õ ± μ± ²Ó ÒÌ Ê μ Ì μ É μ³ ²μ. μôéμ³ê μö ² ³³ É μ μ ³μ É Ê ³ ³ μ²ê μ Í ³Ò³ ²μ ³ μ Ì μ- É ³μ É ÒÉÓ É É μ μ ² ÊÕÐ ³ μ μ³. ²μ ±μ³ μ É ÊÕ ³ ³ Ê, Ìμ ÖÐÊÕ Ö É μ Ô² ±É μ² É, μé Í É ²Ó ÒÌ μé Í ²μ, ±μ ²μ μ Ð ± μ Ê, ²Õ É Ö Î É ²Ó- μ μ μé ² Ö É ³Ò. Éμ μ Ê ²μ ² μ ³ ³ Î ² μ μé μ μ μ ± μ³ ²μ ³ ³ Ò μ ± μ ³ ÔËË ±É ±μ Í É Í μ μ μ²ö Í. ±, μ Ò Š + ÔÉμ³ ²ÊÎ ² ±μ μìμ ÖÉ Î Ê ±ÊÕ Î ÉÓ μ ²μÖ (. 6, Ä, É ± ), μ ±μ²ó±ê Î ²μ μ ± É μ μ μ Ì μ Ò³ ÓÖ³ μ Ì μ É ÒÏ, Î ³ É μ Ô² ±É μ² É. Éμ μ É ± Ì ±μ ² Õ Ï μ- ±μ μ ² É μ ²μÖ. ˆμ Ò Cl, ÊÐ Ö μé μ μ²μ μ³ ², É ± ± ² ÕÉ Ö Ï μ±μ Î É μ ÔÉμ μ ²μÖ, É ± ± ± Î ²μ μ μ μ Î μ Ò μ Ò³ ÓÖ³ μ Ì μ É, Î ³ É μ Ô² ±É μ² É, Ìμ ÖÐ μ Ö μ Ì. μ ÒÏ ²μ± ²Ó- μ ±μ Í É Í ŠCl ² μ (Ï μ±μ ) Î É ± ²μ μ ²μÖ Í ² ÔÉμ μ ²μÖ μ² ³ μ ³ É ÍÒ Œ μ μ É Ê É μ Ê Éμ±. ²μ ±μ³ μ É ÊÕ ³ ³ Ê, Ìμ ÖÐÊÕ Ö É μ Ô² ±- É μ² É, μ²μ É ²Ó ÒÌ μé Í ²μ, ±μ ²μ μ Ð ± ± Éμ Ê, ²Õ É Ö μ ÒÏ μ μé ² Ö É ³Ò. Ê ²μ ² μ ÔÉμ ² ÊÕ- Ð ³. É ±μ μ É Í ±μ³ μ É μ ³ ³ Ò μ Ìμ É Ò É μ - ³ Ð μ μ Š + Î Ê ±ÊÕ Î ÉÓ μ ²μÖ (. 6, Ä, Ì É ± ), ÎÉμ É ± Õ ²μ± ²Ó μ ±μ Í É Í ÔÉ Ì μ μ Ï μ- ±μ Î É μ ²μÖ Å Í ² ÔÉμ μ ²μÖ Œ. μ μ² Ì μ Ñ ³ É μ Ô² ±É μ² É, Ìμ ÖÐ μ Ö μ Ì Œ, É Ê μ, É ± ± ± Î ²μ μ μ μ Š + μ Ì Ìμ μ ³ ³ Ò ±μ²ó±μ, Î ³ Î ²μ μ ÔÉ Ì μ μ Ê ±μ Î É μ ²μÖ. μ μ Cl ± μ Ê μ É É ± ± Õ Ì ±μ Í É Í μ Ì ³ ³ Ò, μ μ² Ì μ Ñ ³ É μ Ô² ±É μ² É Î Ê ±ÊÕ Î ÉÓ μ ²μÖ μ Ò³ ÓÖ³ - É Ê μ. Éμ É ± Ò Ò É μ ²μ± ²Ó μ ±μ Í É Í μ μ Cl ² μ (Ï μ±μ ) Î É ± ²μ μ μ² ³ μ μ ²μÖ Å 12
Í ² ÔÉμ μ ²μÖ μ² ³ μ ³ É ÍÒ Œ, ÎÉμ É ± Õ Éμ± É ³. μö ² ³³ É μ μ ³μ É Å Ò Ö³- ²ÖÕÐ μ ÔËË ±É, Ìμ μ μ p-n- Ìμ μ³ μ²ê μ μ ± Ì, Ê Œ μ μ Ê Éμ μ ²μÖ μ Ê ²μ ² μ, É ± ³ μ μ³, ÊÐ É Ò³ ʳ ÓÏ ³ ³ É μ ²μ μ² ³, μ - μ³ ² ³, μ ÖÐ ³ ± ³ Õ μ³ É μ, É ± ÊÐ - É μ ³ μ Ì ³ Ë μ ÍÒ ² ³ Ê Ìμ μ ³ ³ μ ²μ ³, ³ ÕÐ Ì ² Î ÊÕ ±μ Í É Í Õ ± μ± ²Ó ÒÌ Ê μ Ì μ É μ³ ²μ. ² Î ÔÉμ μ ÔËË ±É ³μ É ÒÉÓ μì ±É μ ±μôëë Í Éμ³ Ò Ö³² Ö (k r ), ±μéμ Ò Î ÉÒ É Ö ± ± μé μï Î Éμ± ÊÌ ³ μ μé μ μ²μ ÒÌ ² ÖÌ μé - Í ² 1. μ Ò ² μ Ö μ± Ò ÕÉ, ÎÉμ ±μôëë Í É Ò- Ö³² Ö ²Ö ³ ³ Ò, μ μé μ ² ³ É Î 120, É μ KCl ±μ Í É Í 10 2 ³μ²Ó/² 1,6, É μ ±μ Í É Í 10 3 ³μ²Ó/² Å 1,3. ŠμÔËË Í É Ò Ö³² Ö ²Ö ³ ³ Ò, μ μé - μ ² ³ É Î 300, É μ KCl ±μ Í É Í 10 1 ³μ²Ó/² 2,1, É μ ±μ Í É Í 10 2 ³μ²Ó/² Å 2,2; ²Ö ³ ³- Ò, μ μé μ ² ³ É Î 600, ±μôëë Í É Ò Ö³² Ö É μ KCl ±μ Í É Í 10 1 ³μ²Ó/² 1,5, É μ ±μ Í É Í 10 2 ³μ²Ó/² Å 1,6. μ Ò ² μ Ö μ± Ò ÕÉ, ÎÉμ ±μôëë Í É Ò Ö³² Ö ²Ö ÊÌ- ²μ ÒÌ ±μ³ μ É ÒÌ ³ ³ É μé ²μ ˳ ±μ Í É Í Ô² ±É μ² É, ÔÉ ³μ ÉÓ ³ É ³ ± ³Ê³ μ ² É ±μ - Í É Í 10 2 Ä10 1 ³μ²Ó/² (. 7). μ- μ ÊÕ ³μ ÉÓ ±μôëë Í É Ò- Ö³² Ö μé ±μ Í É Í Ô² ±É μ² É ²Ö Œ ±μ Î ±μ Ëμ ³μ μ ²Õ ² Éμ Ò [26]. Œμ ² μ μí μ μ μ- μ ³ ³ Ì, μ Ìμ ÖÐ Ì μ - É ³ Ô² ±É Î ±μ μ Éμ±, Ò²μ μ- μ ³ Éμ μ³ Ô² ±É μì ³ Î ±μ ³ - μ ±É μ ±μ. ± ³ É ²Ó- Ò Ò ³ Ö Î ÉμÉ ÒÌ ±É μ. 7. ³μ ÉÓ ±μôëë Í - É Ò Ö³² Ö μé ±μ Í É - Í É μ KCl ²Ö ³ ³, μ - μé ÒÌ ² ³ É Î - 2 (1), 5 (2) 10³ (3) ²Ö ² Ê ³ÒÌ ³ ³ É μ KCl ±μ Í É Í 1 ³μ²Ó/², μ²êî - Ò μ³μðóõ μ μ ³ Éμ, É ² Ò ³³ ± É Å ³μ É ³ ³μ μ É ²ÖÕÐ ³ μé É É ²Ó μ (. 8). Œμ μ ÉÓ, ÎÉμ ²Ö Ìμ μ ³ ³ Ò (. 8, ) μ μ Ë ³ É ÊÌ ± Ò ÕÐ Ì Ö μ²êμ± Ê μ É : ² Ò μ²ê± Ê μ ² É μ²ó- 13
. 8. ³μ É ³ ³μ Î É ³ μé É É ²Ó μ ²Ö Ìμ μ Œ ( ) μ μé ÒÌ ² ³ É Î 120 ( ) 300 ( ) 600 ( ) μ Íμ ³ ³ É μ KCl ±μ Í É Í 1 ³μ²Ó/². É ± Ô± ² É- Ö Ì ³ ³ Ð Ö É ³. Ê ± Ì ³ μ²ò μμé É É ÊÕÉ Ô± ³ É ²Ó μ Ò³ Î Ö³ μ μé ² Ö, ÏÉ Ìμ Ö ² Ö Å Î É Ò μ ² μ Ô± ² É μ Ì ³ ³ Ð Ö Î Ö Ï Ì Î ÉμÉ Ò μ²ê± Ê μ Ì Î ÉμÉ, Ìμ ÖÐ ±μî ÉμÉ μ μ ² É ±²μ ÊÕ ² Õ. ² ³ μ μ ±É μ μ²ö É ² ÉÓ ² ÊÕÐ μ²μ Ö. μî Ó Ò μ± Ì Î ÉμÉ Ì μö ²Ö É Ö Éμ± ³ Ð Ö Î ³Ê ³ ³ Ê, ±μéμ Ö μé É ± ± ±μ - Éμ, μ ±² ± ³ ±μéμ μ μ Ö ²Ö É Ö Ô² ±É μ² É Î ± É μ. ÔÉμ μ ² É É Ê É Ö μ Ñ ³ Ö ( μ³ É Î ± Ö) ³±μ ÉÓ, ±μéμ Ö ÏÊ É - Ê É Ö μ μ ³μ ÉÓÕ Ô² ±É μ² É. μ É μ Ì ÔÉμ³ ³ ²μ ³ - É. ² Ê É ³ É ÉÓ, ÎÉμ, μ ±μ²ó±ê ² Ò μ²ê± Ê ³μ É μ μ Ë μ² μ ÉÓÕ Ê±² Ò É Ö ² Ê ³μ³ μ Î ÉμÉ, ² Î μ³ - Î ±μ μ μ μé ² Ö Ô² ±É μ² É μ ²Ö² Ó μ± ³ Í μ μ Ë ±μ Î ÊÕ Î ÉμÉÊ. μ² ± Ì Î ÉμÉ Ì (² Ò μ²ê± Ê ) μö ²Ö- É Ö Éμ±, μ Ê ²μ ² Ò μ μ³ μ μ Î μ Ò ³ ³ Ò. μ ² É Ì Î ÉμÉ μ É É ³ μ μ μ Ô² ±É Î ±μ μ ²μÖ - 14
Í ² ³ ³ /Ô² ±É μ² É [27, 28], μ ± ÕÐ μ ² É ² - Î Ö μ Ì μ É ³ ³ Ò μé Í É ²Ó μ μ Ö. É μ ² ÉÓ Î ÉμÉ ³μ- É ÒÉÓ É ² ²² ²Ó μ ±μ³ Í μ μé ² Ö μ μ μ Î ³ Ë ÊÕ ÍÊ ³ ³ /Ô² ±É μ² É ³±μ ÉÓÕ μ μ μ Ô² ±É Î ±μ μ ²μÖ. É Ô² ³ ÉÒ μé É É Ò μ ± μ μ μ²êμ± Ê μ É. ² Ö μ³ É Î ±μ ³±μ É μ ² É Ì Î - ÉμÉ ± Ò É Ö. ± Ì Î ÉμÉ Ì ±μ² Î É μ ÒÌ μ μ É Î μ²êí ±² ³ Ö ² Ö Éμ± μ É ÉμÎ μ ²Ö μ Ö ±μ Í É Í μ μ μ É Ô² ±É μ² É μ μ Ö ËËÊ μ μ μ ² É ² ³ ³ Ò. ³³ ÔÉμ³Ê μμé É É Ê É ² Ö Î ÉÓ ³, ±μéμ Ö μ Ò É Ö Ô² ³ Éμ³ Ê. ² ³ μ μ ±É Ìμ μ ³ ³ Ò, É ± ³ μ μ³, μ μ- ²Ö É Ò ² ÉÓ É μ É ²ÖÕÐ μí μ μ μ Î ³ ³ Ê, μ Ìμ ÖÐ μ μ É ³ Éμ±. μ- ÒÌ, ÔÉμ É μ É μ μ μ- Ì ³ ³ Ò; μ- Éμ ÒÌ, ÔÉμ μ μ μ Î μ Ì μ ÉÓ ² ³ ³- /Ô² ±É μ² É,, -É ÉÓ Ì, ÔÉμ μ μ μ Î ËËÊ μ Ò ²μ, ÊÐ É ÊÕÐ ² μ Ì μ É ³ ³ Ò. ² μ É ²Ó μ, μ μ μ Î ³ ³ Ê Ö ²Ö É Ö ³ Ï μ- ËËÊ μ Ò³: ʲÓÉ ÊÕÐ Ö ±μ μ ÉÓ μ μ ²Ö É Ö É μ Éμ³ μ μ ± ± Î ³ ³ Ê, É ± Î μ Ì μ ÉÓ ² ³ ³ /Ô² ±É μ² É, É ± Î ËËÊ μ Ò ²μ É μ ² μ Ì μ É ³ ³ Ò. ² ÊÎ ÉÓ ÒÏ ± μ, Éμ μ É μ Ö ³ Ô± ² É Ö Ì ³ ³ Ð Ö (. 8,, É ± ) μ Éμ É ² ÊÕÐ Ì Ô² ³ Éμ : R s Å μ³ Î ±μ μ μé ² Ô² ±É μ² É ; R p Å μ μé ² μ μ μ μ Ì; R b Å μ μé ² μ μ- μ Î ³ Ë ÊÕ ÍÊ ³ ³ /Ô² ±É μ² É; C dl Å ³±μ ÉÓ μ μ μ ²μÖ, μ ± ÕÐ μ Í ² ³ ³ /Ô² ±É μ² É; C g Å μ³ - É Î ± Ö ³±μ ÉÓ ³ ³ Ò; W d Å Ô² ³ É Ê. μ²ó μ ³ ²μ μ Ì ³Ò μ Î É μ μ Ë ³ ³ Ò. ʲÓÉ ÉÒ Î É Ò. 8, a ÏÉ Ìμ μ ². μ, ÎÉμ μ²êî Ò Ô± ³ É μ É μ Ò μ²ó μ ³ Ô± ² É μ Ì ³Ò μ μ- ËÒ ²Ö Ìμ μ ³ ³ Ò Ìμ μïμ μ ÕÉ. Ï ± μ± ³ Í μ É ² ³ 3 %. ² Ê É ³ É ÉÓ, ÎÉμ Î É ±É μ²ó μ - ³ ±² Î ±μ μ ³ Ê μ²ê ±μ Î μ ² Ò, ±μéμ Ò μ Ò É Ö Ô² ³ Éμ³ μ ÉμÖ μ Ë Ò μ± É ² ³ É 0,5, É Ê μ ² É μ É ²Ó ÒÌ Ê²ÓÉ Éμ. μôéμ³ê ²Ö μ Ö ±É ³ - μ²ó μ Ô² ³ É Ê ±μ Î μ ² Ò ËËÊ, ³ ±μéμ μ μ μ Ò É Ö Ê ³ R Wo = Rctnh(jTω) p /(jtω) p, R Å μ μé ² - ³ μ μ ; T Å Ì ±É É Î ±μ ³Ö ËËÊ ; ω Å Î ÉμÉ ; p Å μ± É ²Ó É, μ ²ÖÕÐ Ì ±É Î ÉμÉ μ ³μ É ; j Å ³ ³ Ö Í. ²Ö ³ ³ Ò, μ μé μ ² ³ É Î 120, Éμ²Ð μ - μ μ ²μÖ μ² ³ ²Ö ±μéμ μ μ É ²Ö É 60 ³, ±É ³ 15
²μ Î ±É Ê ³ Ìμ μ ³ ³ Ò (. 8, ). μ- ³μ³Ê, Î É ²Ó Ö Éμ²Ð ²μÖ μ² ³, μ μ μ ² ³, μ Ì- μ É ³ ³ Ò ³ ²μ ± Ò É Ö μ μ ³μ É μ ±μ³ μ É μ ³ ³ Ò. ² Î μ μ Ëμ ±²ÕÎ É Ö ² ÏÓ ³ É ² ÒÌ μ²êμ± Ê μ É Ò μ±μî ÉμÉ μ³ μ : ²Ö ³μ Ë Í μ μ ² ³ ³ ³ Ò μ μ É É μ²óï ³ É. ²Ö ³ ³, μ μé ÒÌ ² ³ É Î 300 600, Éμ²Ð μ μ μ ²μÖ μ² ³ ²Ö ±μéμ ÒÌ μ É ²Ö É μ² Î É ²Ó ÊÕ ² Î Ê, ±É ³ ³ Ö É Ö. Œμ μ ÉÓ (. 8,, ), ÎÉμ μ μ ËÒ ÔÉ Ì ³ ³ - É ²ÖÕÉ μ μ μ Ê μ²êμ± Ê μ ÉÓ μ²óïμ μ ³ É. Ò Ê²ÓÉ É É ± ³μ É ÒÉÓ Ê μ ² É μ É ²Ó μ μ μ É μ μ ³ Ô± ² É- μ Ì ³μ ³ Ð Ö. μ- ³μ³Ê, μ²ê± Ê μ ² É Ò μ± Ì Î ÉμÉ, μ Ò ÕÐ μ μ μ μ Ì,. 8,,. Î É Ò - ³ É Ò Ô² ³ Éμ Ô² ±É Î ±μ Ì ³Ò ²Ö ± μ ³ ³ Ò É ². 3. ² ÒÌ É ² ÍÒ μ± Ò É, ÎÉμ ²Ö ±μ³ μ É ÒÌ ³ ³ μ μé ² μ μ μ μ Ì (μ ²Ö ³μ ʳ³μ μ μé ² - ± μ μ ²μÖ) μ ³ Ê ² Î Ö Éμ²Ð Ò μ μ μ ² ³ ²μÖ μ² ³ μ É É, ÎÉμ ³μ É ÒÉÓ μ ÑÖ μ Ê ³ ± ²μ μ Ê ² Î ³ Éμ²Ð Ò ³ ³ Ò, É ± μëμ μ μ μ μ μ- μ μ ² ³ μ² ³. ²Ö ±μ³ μ É ÒÌ ³ ³ É ± ²Õ É Ö ÊÐ É μ μ É μ μé ² Ö μ μ μ Î ³ Ë ÊÕ ÍÊ. ±μ μ, ² Î Ê R b, ²Ö ³μ Ë Í μ ÒÌ ³ ³ ² Ê É ³ É ÉÓ ± ± μ μé ² μ μ μ Î ³ Ë ÊÕ ÍÊ ³ ³ /Ô² ±É μ² É, μ Ñ μ μ μé ² ³ μ μ μ Î ³ Ë ÊÕ ÍÊ ³ Ê Ìμ μ ³ ³ μ ²μ ³ μ² ³, μ - μ μ ² ³. μ² Î É ²Ó Ö ² Î R b ÔÉμ³ ²Õ É Ö ²Ö ³ ³ Ò, μ μé μ ² ³ É Î 600, Éμ²Ð μ μ μ ²μÖ μ² ³ ²Ö ±μéμ μ μ É ²Ö É 300 ³. ʳ ÓÏ μ μ ³μ É ±μ³ μ É ÒÌ ³ ³ μ Î É ²Ó μ ² Î μ μ μ μ ²μÖ μ² - ² Í 3. ˆ ³ Î ² ÒÌ Î ³ É μ Ô± ² É μ Ì ³Ò ³ ³- Ò μí μ μé± ² ³ Œ ³, μ μé Ö ² ³ ² ³ É Ì ³Ò ˆ Ìμ Ö Œ 120 c 300 c 600 c R s, ³ 23,4 25,6 26,5 22,1 R p, ³ 13,9 30,4 13320 235900 R b, ³ 2,0 27,7 357,9 30990 C dl, 250 4,5 1,4 0,25 W d ÄR, ³ 10,5 10,2 11,3 12,8 W d ÄT, 10 3 c 2,9 2,2 0,46 0,16 W d ÄP 0,24 0,27 0,23 0,21 C g, 4,4 2,8 2,6 0,65 16
. 9. ³μ É É É ²Ó μ ( ) ³ ³μ ( ) Î É ³ ÉÉ μé Î ÉμÉÒ ²Ö Ìμ μ Œ ³ ³, μ μé ÒÌ ² ³, É μ KCl ±μ Í É Í 1 ³μ²Ó/² ³ É ²Ó É ÊÕÉ É ± Ò ³ ³μ É É É ²Ó μ (. 9, ) ³ ³μ (. 9, ) Î É ³ ÉÉ μé Î ÉμÉÒ. Œμ μ ÉÓ, ÎÉμ ²Ö ³ ³, μ²êî ÒÌ μ μé±μ Ìμ μ Œ ² ³ É Î 300 600, ²Õ É Ö Î É ²Ó μ μ É μ μé ² - Ö. ²μ Ö Ô± ² É Ö Ô² ±É Î ± Ö Ì ³ ³ Ð Ö, μ Ò - ÕÐ Ö ³ ÊÌ ²μ ÒÌ ±μ³ μ É ÒÌ ³ ³ É μ Ô² ±É μ² É, É ± ³ μ μ³, μ μ²ö É Éμ²Ó±μ ³μ ² μ ÉÓ μí Ò μ μ- μ Ì, μ μ²êî ÉÓ ±μ² Î É Ò Ò ³±μ É ÒÌ É ÒÌ μ É ²ÖÕÐ Ì. 17
Š ˆ ʳ³ ÊÖ μ²êî Ò Ê²ÓÉ ÉÒ, ³μ μ ±²ÕÎ ÉÓ, ÎÉμ ² μ μ - ³μ ÉÓ Ìμ μ Œ É μ Ì Ô² ±É μ² É É μé ² - Ö Éμ±, Éμ μ μ² ³ μ Ì μ É μ³μðóõ μ² ³ - Í 1,1,1,2-É É ËÉμ ÔÉ - Ö μ É ± μ Õ ±μ³ μ É- ÒÌ ³ ³, μ ² ÕÐ Ì É μ Ì Ô² ±É μ² Éμ ³³ É μ μ - ³μ É Å Ò Ö³²ÖÕÐ ³ ÔËË ±Éμ³. Éμ μ Ê ²μ ² μ ÊÐ É Ò³ ʳ Ó- Ï ³ ³ É μ ²μ μ² ³, μ μ³ ² ³, μ ÖÐ ³ ± ³ Õ μ³ É μ, É ± ÊÐ É μ ³ ³ Ë μ ÍÒ ² ³ Ê Ìμ μ ³ ³ μ ²μ ³ ² ³μ μ² ³ μ μ μ μ² - ³, ³ ÕÐ Ì ² Î ÊÕ ±μ Í É Í Õ ± μ± ²Ó ÒÌ Ê μ Ì- μ É μ³ ²μ. ˆ ² μ ÊÌ ²μ ÒÌ ±μ³ μ É ÒÌ ³ ³ ³ Éμ μ³ ³ μ ±É μ ±μ μ± ²μ, ÎÉμ ²Ö Ì ²Õ É Ö Éμ²Ó±μ μ ÒÏ μ μé ² Ö μ μ μ μ Ì, μ ÊÐ É μ μ - É μ μé ² Ö μ μ μ Î ³ Ë ÊÕ ÍÊ ² ³ Ê Ìμ μ ³ ³ μ ²μ ³ μ² ³, μ μ μ ² ³. Éμ Ò ² μ ÖÉ.. Ê μ μ³μðó μ μé Ô² ±- É μ μ³ ³ ± μ ±μ. ˆ 1. Mafe S., Ramirez P. // Acta Polymer. 1997. V. 48. P. 234. 2. Alcaraz A., Ramirez P., Mafe S., Holdik H., Bauer B. // Polymer. 2000. V. 41 P. 6627. 3. Šμ ²ÓÎʱ. ˆ. // ³ Ö É Ì μ²μ Ö μ Ò. 1993.. 15, º 7, 8. C. 483. 4. Bassignana I. C., Reiss H. // J. Membr. Sci. 1983. V. 87. P. 136. 5. Bauer B., Gerner F. J., Strathmann H. // Desalination. 1988. V. 68. P. 279. 6. Hsueh Ch. -L., Peng Yu.-J., Wang Ch.-Ch., Chen Ch.-Yu. // J. Membr. Sci. 2003. V. 219. P. 1. 7. Yang B., Zhan H. // Front. Chem. China. 2008. V. 3. P. 10. 8. Fu R., Xu T., Yang W., Pan Zh. // J. Appl. Polym. Sci. 2003. V. 90. P. 572. 9. Chen G., Xu T., Liu J. // J. Appl. Polym. Sci. 2008. V. 109. P. 1447. 10. Tanioka A., Yokoyama Yu., Higa M., Miyasaka K. // Colloids & Surfaces B: Biointerfaces. 1997. V. 9. P. 1. 11. Li Sh. -De., Wang Ch. -Ch., Chen Ch. -Yu. // J. Membr. Sci. 2008. V. 318. P. 429. 12. ²Ó.., Š Í. ˆ. // ³ Ö Ò μ± Ì Ô. 1991.. 25, º 2.. 138. 13. ² μ ƒ.. // É.. 1984. º 4.. 35. 14. Kravets L., Dmitriev S., Lizunov N., Satulu V., Mitu B., Dinescu G. // Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. B. 2010. V. 268. No. 5. P. 485. 15. ŒÊ² Œ. ³ ³ ÊÕ É Ì μ²μ Õ /. ². μ. Ÿ³ μ²ó- ±μ μ.., Ê Ö.. Œ.: Œ, 1999. 513. 18
16. Éμ μ.., ƒ Ëμ. Œ., μ - Éμ μ.., ²±.. ² ±É μì ³ - Î ± ³. Œ.: ʱ, 1991. 336. 17. Rabek J. F. Experimental Methods in Polymer Chemistry. New York: Wiley, 1980. 888. 18. ²² ³. ˆ Ë ± Ò ±É Ò ²μ ÒÌ ³μ² ±Ê². Œ.: ˆ - μ μ É. ² É., 1963. 590. 19. Ÿ Ê. μ² ³ Í Ö ² ³. Œ.: Œ, 1988. 20. Borner P. Ju., Jacobasch H. J. // Proc. of Symp. Electrokinetic Phenomena. Dresden, 1985. P. 227. 21. μì²μ.., μ ³ μ Éμ.. // Ì Ë Î ± Ì Ê±. 1997.. 167, º 2.. 113. 22. Š Í. ˆ., ³ É.., ÉʲÊ., Œ ÉÊ., ±Ê ƒ. // Ò μ±² - μ V μ ±μ Š ±μ ±μ Ë Í μ² ³ Ò-2010. Œμ ±, Œƒ ³. Œ.. μ³μ μ μ. M., 2010.. 173. 23. Apel P. Yu., Korchev Yu. E., Siwy Z., Spohr R., Yoshida M. // Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. B. 2001. V. 184, No. 3. P. 337. 24. Siwy Z., Apel P., Baur D., Dobrev D., Korchev Yu., Neumann R., Spohr R., Trautmann C., Voss K. // Surface Science. 2003. V. 532Ä535. P. 1061. 25. Ramirez P., Apel P.Yu., Cervera J., Mafe S. // Nanotechnology. 2008. V. 19, No. 315707. 12 p. 26. Apel P. Yu., Blonskaya I. V., Orelovitch O. L., Dmitriev S. N. // Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. B. 2009. V. 267, No. 6. P. 1023. 27. Rubinstein I., Zaltzman B., Kedem O. // J. Membr. Sci. 1997. V. 125, No. 1. P. 17. 28. Ÿ μ ² Í.., ±μ ±μ.., μ²μí±.ˆ. // Ì Ì ³. 2003.. 72, º 5.. 438. μ²êî μ 18 μ±éö Ö 2010.
±Éμ. ˆ. É μ ± Ö μ μ Î ÉÓ 28.01.2011. μ ³ É 60 90/16. ʳ μë É Ö. Î ÉÓ μë É Ö. ². Î. ². 1,37. Î.-. ². 1,6. 260 Ô±. ± º 57223. ˆ É ²Ó ± μé ² Ñ μ μ É ÉÊÉ Ö ÒÌ ² μ 141980,. Ê, Œμ ±μ ± Ö μ ²., ʲ. μ² μ-šõ, 6. E-mail: publish@jinr.ru www.jinr.ru/publish/